春秋战国时期临涣置铚邑，邑址在今临涣集，属宋国。
秦代置铚县，治所临涣集，属泗水郡。
梁武帝普通元年（公元525年），置临涣郡。
北齐天宝元年（公元550年），废临涣郡，置临涣县。
唐、宋仍为临涣县。宋属河南道，后割给金。
元属河南归德府，取名涣阳乡。
明属凤阳府。
清属宿州所辖。
解放战争时期，中共苏豫皖边区第六分区宿西县，设临涣区。
1950年7月撤宿西县，设濉溪县。临涣区属濉溪县所辖。
1958年8月撤临涣区，成立人民公社。
1980年12月临涣重新设区。
1992年2月撤临涣区分设临涣、祁集两镇。
2000年为濉溪县副县级镇。
临涣处于苏鲁豫皖交汇处，自身和周边是重要的商贾汇集区，做生意的人很多，临涣因交通便利，便慢慢成为商贾们休闲放松的地方。大概从明朝起，这里的人们把把产自安徽六（音lu）安的红棒茶，稍作加工，制作成了一种叫“棒棒茶”的茶，用镇子里四大名泉的泉水冲泡，甘美无比，回味悠长。据说，棒棒茶只有用这里的泉水冲泡才香！于是这里的人们就爱上了喝茶，并且一爱就是600多年！临涣也被称为古茶镇。
淮海战役总前委旧址是临涣古镇的著名景点之一，位于古镇文昌街北段西侧。
淮海战役总前委旧址原来叫做文昌宫，占地2196平方米，坐北朝南，始建于唐代，初名为昌帝庙，宋代更名为文昌宫。
临涣马蹄烧饼，是安徽淮北市的特色传统名吃，出炉后外酥里内，香气四溢，让人胃口大开。尤其是濉溪县临涣古街上烧制的最为有名，因外形似马蹄而得名。
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